土壤全氮含量測定
一、方法原理
土壤樣品用濃h2s04—催化劑加熱消煮，使各種形態(tài)的氮都轉(zhuǎn)化為nh4+—n，然后加堿蒸餾 ,用硼酸吸收nh3，用標準酸滴定，計算樣品含n量。
主要反應：
含n化合物+h2s04———(nh4)2s04+co2+so2+ h20
(nh4)2s04+2naoh——2nh3+ na2s04+2h20
nh3+h3b03———————nh4·h2b03
2nh4·h2b03 +h2s04一(nh4)2s04+2h3b03
二、試劑
1，混合催化劑：1g硒(se)粉，10gcus04.5h20，100gk2s04磨細混勻。
2．濃h2s04。
3．40％naoh：400gnaoh，加水至1000ml。
4．硼酸吸收液(2％)：60g硼酸(h3b03)溶于2500ml水，加60ml混合指示劑，用0.1mol
naoh調(diào)節(jié)ph為4.5~5.0(紫紅色)，然后加水至3000ml。
5．混合指示劑：0.099g溴甲酚綠和0.066g甲基紅，溶于100ml乙醇。
6．0.01～0.02mol.l-1標準酸(1/2h2so4)：3ml濃h2s04加入10000ml水中，混勻。
標定：準確稱取硼砂(na2b204)1.9068g，溶解定容為100ml，此為硼砂溶液。取此液10ml，放人三角瓶中，加甲基紅指示劑2滴，用所配標準酸滴定由黃色至紅色止，計算酸濃度。
三、儀器。
開氏瓶、電爐、定n蒸餾器、滴定管(半微量)。
四、操作步驟
1．稱土樣(100目)0.5~1g，放入開氏瓶底。加入混合催化劑2g，加幾滴水濕潤，再加入
濃h2s04 5ml，搖勻。
2，在通風柜內(nèi)加熱消煮，至淡蘭色(無黑色)后再消煮0.5~1小時。取下冷卻后，加水約
50ml。
3．取20ml硼酸吸收液(2％h3b03)放人250ml三角瓶中，三角瓶置于定n蒸餾器冷凝管
下，管口浸入吸收液中。
4．開氏瓶(內(nèi)有消煮液)接在定n蒸餾器上，由小漏斗加人20~25ml 40％濃度的naoh
溶液，夾緊不使漏氣。
5．通水冷凝，通蒸氣蒸餾15分鐘左右。在臨近結(jié)束前，使冷凝管口離開吸收液，再蒸餾2分鐘，并用納氏試劑或ph試紙檢查是否蒸餾*。如已蒸餾完畢，用少量水沖洗冷凝管下
口，然后取出三角瓶。
6．用0.01 mol.l-1標準酸溶液滴定，由蘭綠色滴暮紫紅色為終點。
五、計算
土壤全n(g.kg-1)=[(v-v0)*c*14*10-3*103]/w
式中：c：標準酸濃度(mol.l-1)。
v、vo：分別為滴定樣品和空白所用標準酸體積（ml）
14：n的摩爾質(zhì)量（g/mol）
w：土樣重(g)
六，注意事項：
1．土樣應避免沾在開氏瓶頸部，如因頸部不干而沾丁土樣，應用h2s04或少量水沖入瓶
底，否則會因消煮不到而使結(jié)果偏低或失誤。
2．加入少量水濕潤的目的是為了防止土與h2s04不能混勻而成團粒，不利于充分消化。
但水份多了會降低消煮溫度，延長消化時間。所以不可加入太多水?？蓪⑼翗釉谄康讚u動散
開，然后加h2s04，這樣土樣不至成團粒，能與h2s04混勻。
3。消煮過程中，應搖動開氏瓶數(shù)次，讓土樣集中在瓶底與h2s04充分反應。消化開始時，
由于有機物炭化，溶液為棕黑色等深顏色，隨有機物氧化，顏色變淺，至出現(xiàn)蘭綠色時(此為cus04的顏色)，大部分有機物都已分解，再消化半小時以上，使一些難轉(zhuǎn)化的含氮化合物也轉(zhuǎn)化為nh4+—n。如果開氏瓶內(nèi)還有黑色或棕色，必須繼續(xù)消化至該色消失。
4．有時某些土樣消化時會有溶液濺動現(xiàn)象，應控制溫度不使反應局部過劇烈。消化土樣
也可以用硬質(zhì)試管—鋁錠消化器或其它定氮消煮儀器。催化劑中se有毒，且在高溫下易揮
發(fā)，消化過程中還有s02等毒氣產(chǎn)生，所以消煮必須在通風柜內(nèi)進行。
5。消化后開氏瓶內(nèi)為濃h2s04，應冷卻后小心加入水稀釋，否則會因水與濃h2s04激烈
作用，而使消化溶液沖出，造成損失或失敗。
6，如用常量蒸餾器，可將開氏瓶直接接在蒸餾器上蒸餾。如用半微量定氮蒸餾器，可將
消化溶液全部轉(zhuǎn)移人looml容量瓶中，用水洗幾次開氏瓶，洗液也轉(zhuǎn)入容量瓶。用水定容后，
取10~20ml溶液加入半微量定氮蒸餾器進行蒸餾測定，*后計算時需乘上分取倍數(shù)(10~5倍)。
7．常量定氮蒸餾時，由于蒸出nh3，h20量較大，冷凝管下口(可接皮管或塑料管加長些)
應插入硼酸吸收液，避免可能有的揮發(fā)損失。*后為避免管口沽有硼酸吸收液，．所以結(jié)束前2分鐘將冷凝管口離開硼酸吸收液，讓蒸餾溶液<這時含nh3·h20已經(jīng)很少)沖洗管內(nèi)口。在取出三角瓶時，還應用水沖洗一下冷凝管下口。、如果是用半微量定氮蒸餾，由于蒸出nh3·h20量較少，一般不會有揮發(fā)損失問題，所以冷凝管口可不插入吸收液中。
8．蒸餾加入的40％naoh的量要適宜。少了，不能*中和濃h2s04，因此不能使nh3蒸出；過多了，反應過劇烈，容易造成氮的損失。加入的量要根據(jù)溶液中含h2s04的量來決定，如消化時用5ml濃h2s04，則蒸餾時用20~25ml40％naoh(10n)。如用半微量蒸餾，取20ml稀釋液(20ml／100ml)，則只需加5ml40％naoh口添加naoh的過程要快速，防止反應生成的nh3損失。
9．該測定中不包括土壤中的n03—n。如土樣有較多no3-和no2-—n，則需加入水楊酸和na2s203固定和還原no3-—n、no2-—n成為nh4+—n，然后同樣進行消煮。
七、思考題
1．土樣消煮時，加入的各種試劑各起什么作用?
2. 如何保證消煮*，使全部氮都轉(zhuǎn)化為nh4+—n?
3．在蒸餾過程中，哪些因素可能造成測定結(jié)果偏低?