引言：生物環(huán)境中汞毒性較大，而不同形態(tài)的汞毒性也不同， 一般有機汞毒性比無機汞強，如甲基汞，很容易在河流 和湖泊中發(fā)現(xiàn)，被魚蝦等生物吞食后累計，經(jīng)過食物鏈 轉(zhuǎn)化，進入人體內(nèi)。這種具有脂溶性的甲基汞在生物體 內(nèi)大量積累后，具有很高的穩(wěn)定性，并在組織中*存 在難以消除。由于工業(yè)廢水以及含汞農(nóng)藥的使用，導致 水體環(huán)境中受到汞污染。而食用甲基汞含量超標的水產(chǎn) 品或谷物引發(fā)的環(huán)境污染公害時間也頻頻發(fā)生，因而監(jiān) 控食品中的汞形態(tài)*極其重要。如美國環(huán)保署（epa） 和食品和藥物管理局（fda）建議孕婦禁食或限食海中 魚類食品。gb2762-2012 食物污染物*規(guī)定，水產(chǎn)動 物及其制品（肉食性魚類及其制品除外），甲基汞* 0.5 mg/kg，肉食性魚類及其制品 1.0 mg/kg。
1. 方法 1.1 儀器 icap qc icpms （thermo scientific），u3000 hplc(thermo scientific)。
1.2 試劑及標準品 乙酸銨（ar，廣東光華科技股份有限公司）；甲醇（opatima， fisher scientific）；2- 巰基yi醇（cr，上海埃彼化學試劑 有限公司）；25% 四甲基氫氧化銨（ar，國藥化學試劑 有限公司）；甲基汞標液（中國計量科學研究院）、乙 基汞標液（中國計量科學研究院）、無機汞（鋼鐵 材料測試中心）；魚肉標樣 gbw10029（中國計量科學研 究院）。
1.3 工作曲線溶液 以流動相逐級稀釋汞形態(tài)標液，配制成 0、0.1、0.2、0.4、 1、2 μg/l 三種汞形態(tài)混合標準溶液。
1.4 樣品前處理方法 微波萃取，取 500 mg 魚肉樣品于干燥的微波萃取罐中， 加入4 ml 25%四甲基氫氧化銨溶液，在萃取儀中30 w（120 攝氏度）萃取 3 分鐘，用流動相定容成 10 ml 溶液，測試 時根據(jù)樣品含量用流動相稀釋合適倍數(shù)后進樣。同時對 實際樣品做加標試驗。
1.5 儀器參數(shù) 本方法中采用 thermo fisher scientific u3000 hplc 與 icap q icp-ms 聯(lián)用，同時通過 qtegra（icp-ms 軟件）中內(nèi)嵌色 譜軟件變色龍（chromeleon），無需觸發(fā)線即可實現(xiàn)同一 樣品序列內(nèi)色譜數(shù)據(jù)采集和處理的功能。本方法中 lc 及 icp-ms 儀器工作參數(shù)如表 1 所示。
2. 結(jié)果與討論 2.1 校準曲線 甲基汞、無機汞和乙基汞的校準曲線 ( 分別以 methg、 hg2+、ethg 化合物計 ) 如圖 1 所示，其線性相關系數(shù)均能 >0.9999
2.2 色譜分離圖 0.1、0.2、0.4、1.0、2.0 μg/l 汞形態(tài)混合標準溶液的分離 圖譜如圖 2 所示，其中 methg、hg2+、ethg 的相對保留時 間分別為：198s、275s、575s，從分離圖譜的疊加圖可見， 其出峰時間穩(wěn)定，且分離效果好。
2.3 樣品測試結(jié)果 分別以 2 種魚肉樣品為試樣，進行微波萃取，其測試結(jié) 果如表 2 所示。其中甲基汞測試結(jié)果均低于 gb2762-2012 食物污染物*（0.5 mg/mg）
2.4 方法準確性 表 3. 樣品回收率結(jié)果 為考察方法準確性，以 gbw10029 魚肉標準樣品為試樣 進行分析，同時對 1、2 號魚肉樣品進行加標回收率測試。 其結(jié)果如表 3 所示，其回收率結(jié)果在 93%-102% 范圍內(nèi)， 魚肉標樣中甲基汞測試結(jié)果與標稱值吻合較好。如圖 3、 4 分別為 1# 魚肉樣品及其加標液、gbw10029 標樣分離 圖譜。
2.5 檢出限 如圖 5 所示為 0.1 μg/l 汞形態(tài)混合標準溶液分離圖譜，以 各形態(tài)峰附近基線處三倍信噪比峰高 (n×3=150cps) 對應 濃度作為檢出限，溶液中 methg、hg2+、ethg 的檢出限分 別為：0.013 μg/l、0.016 μg/l、0.025 μg/l，相應方法檢出 限為 0.26 μg/kg、0.32 μg/kg、0.5 μg/k
結(jié)論：本文建立了 lc-icp-ms 分析魚肉中汞形態(tài)的分析方法，結(jié) 果表明方法檢出限低，穩(wěn)定性好。實驗中采用 icap q icpms 軟件 qtegra 內(nèi)嵌式變色龍軟件，避免了形態(tài)分析中復 雜的數(shù)據(jù)采集和處理步驟，適合大批量樣品分析測定。