摘 要：
茶葉是常用的飲料。茶葉中含有豐富的無(wú)機(jī)成分。這些無(wú)機(jī)微量元素的存在，對(duì)人體健康具有很大作用。
目前測(cè)定茶葉中微量元素的方法報(bào)導(dǎo)不多。多數(shù)先將樣品灰化，然后用化學(xué)方法或分析儀器測(cè)定。雖然這方法的準(zhǔn)確度、精密度較好，但成本高、流程長(zhǎng)，操作過(guò)程中難免沾污和損失，對(duì)痕量元素和易揮發(fā)元素的測(cè)定非常不利〔1，2〕。
x射線熒光光譜法無(wú)需對(duì)樣品進(jìn)行化學(xué)處理，采用粉末直接壓片即可測(cè)定。該方法具有準(zhǔn)確、快速、成本較低等優(yōu)點(diǎn)〔3〕。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器和試劑
pw1404型x射線熒光光譜儀（荷蘭philips公司）；50噸油壓千斤頂；gbw07602（灌木枝葉標(biāo)樣）；gbw07603（灌木枝葉標(biāo)樣）；gbw07604（楊樹(shù)葉標(biāo)樣）；gbw07605（茶葉標(biāo)樣）；gbw07108（巖石標(biāo)樣）；低壓聚乙烯。
1.2 工作條件
銠靶x射線管，最高工作電壓60kv，最高工作電流60ma；分光晶體有pe， lif200, ge; 配有流氣正比計(jì)數(shù)器(fl)和閃爍計(jì)數(shù)器(sc)，也可做聯(lián)合探測(cè)(fs)。
1.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品制備
茶葉中元素的含量較低。而植物類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)少，有些元素的含量范圍小。我們采用國(guó)家級(jí)植物標(biāo)樣gbw07602、gbw07603、gbw07604、gbw07605和國(guó)家級(jí)巖石標(biāo)gbw07108，按照不同比例進(jìn)行混合，配制一套標(biāo)準(zhǔn)。每個(gè)混合標(biāo)樣總量為1.0000g，混勻后壓片。各元素含量范圍見(jiàn)表1。
1.3 試樣制備
將茶葉樣品在60℃烘干，研磨通過(guò)200目。稱(chēng)取1.0000g，以低壓聚乙烯鑲邊墊底，用30噸壓力壓制成直徑為30mm的樣片。放在干燥器中待測(cè)。
1.4 基體效應(yīng)校正及譜線重疊干擾的消除
采用x40軟件中的philips模式，對(duì)元素之間的影響進(jìn)行了校正。數(shù)學(xué)表達(dá)式為：
其中：c（i）：元素i的濃度（％）；
d（i）：元素i固定背景校正因子；
l（i，1）：元素1對(duì)元素i的譜線重疊校正因子；
z（1），z（j）：元素1，j的濃度（％），或以kcps表示的l，j的計(jì)數(shù)率
e（i）：元素i校正曲線斜率的倒數(shù)
r（i）：元素i的凈計(jì)數(shù)率
r（s）：內(nèi)標(biāo)元素的凈計(jì)數(shù)率。如無(wú)內(nèi)標(biāo)，rs為1。
α（i，j）：元素j對(duì)元素i的影響系數(shù)
采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法對(duì)各待測(cè)元素進(jìn)行線性回歸。
表1 各元素含量范圍
元素 含量范圍（μg／g） 元素 含量范圍（μg／g） 元素 含量范圍（％）
as 0.28～2.82 p 528～2840 al 0.104～1.44
ba 18～70 pb 1.5～44.1 ca 0.43～13.86
co 0.18～4.70 rb 4.2～69.8 cl 0.23～1.92
cr 0.55～17.15 s 1785～7300 k 0.75～1.66
cu 5.2～18.5 sr 15.2～629 mg 0.17～1.71
fe 264～4216 ti 20.4～1027.5 si 0.21～3.94
mn 45～1240 v 0.64～19.2
ni 1.7～9.8 zn 20.6～55
2 結(jié)果與討論 2.1 準(zhǔn)確度
我們把3個(gè)標(biāo)樣作為未知樣品測(cè)量。結(jié)果與推薦值很一致。
2.2 精密度
為考察方法的精密度，我們對(duì)同一標(biāo)樣連續(xù)進(jìn)行10次平行測(cè)定，含量3920μg/g, rsd<1%;含量10μg/g， rsd<10%。此標(biāo)樣為0.8100g gbw07603與0.1900g gbw07108混合而成。
2.3 實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定
我們對(duì)5種茶葉樣品進(jìn)行了測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表2。
表2 實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果
sr rb pb as zn cu co ni fe mn v
茉莉 7.74 35.0 - － 7.3 6.94 0.11 7.75 5.80 273 －
毛尖 4.43 40.8 － －