中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
sn/t 2249-2023
代替 sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009
塑料原料及其制品中34種增塑劑的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法
determination of 34 kinds of plasticizers in plastics and plastic articles-
gas chromatography-mass spectrometry method
前 言
本文件按照gb/t 1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。
本文件代替sn/t 2249-2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》和sn/t 2250-2009《塑料原料及其制品中增塑劑的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》。
本文件與sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009相比，除編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：
——修改了標(biāo)準(zhǔn)名稱及對(duì)應(yīng)的英文譯名；
——增加了增塑劑種類至34種；
——修改了萃取方式；
——修改了定量方式；
——增加了保留時(shí)間和相對(duì)豐度的允許偏差。
請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。
本文件由中華人民共和國(guó)海關(guān)總署提出并歸口。
本文件起草單位：深圳海關(guān)工業(yè)品檢測(cè)技術(shù)中心、深圳市檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院。
本文件主要起草人：張偉亞、王成云、索彥彥。
本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：
——2009年首次發(fā)布為sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009；
——本次修訂整合了sn/t 2249-2009和sn/t 2250-2009的內(nèi)容。
1 范圍
本文件規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)方法測(cè)定塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等34種增塑劑的方法。
本文件適用于塑料原料及其制品中鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、磷酸酯類、檸檬酸酯類等 34種增塑劑的測(cè)定。34種增塑劑的中文名稱、英文名稱、化學(xué)文摘編號(hào)和分子式見(jiàn)附錄a。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。
gb/t 8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
3 術(shù)語(yǔ)與定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。
4 原理
樣品經(jīng)乙酸乙酯超聲提取，提取液用濾膜過(guò)濾后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。
5 試劑與材料
5.1 乙酸乙酯：分析純。
5.2 鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%，見(jiàn)附錄a。
5.3 己二酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%，見(jiàn)附錄a。
5.4 磷酸酯類標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%，見(jiàn)附錄a。
5.5 乙酰檸檬酸三丁酯（atbc）標(biāo)準(zhǔn)品：純度≥97%，見(jiàn)附錄a。
5.6 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取適量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（5.2~5.5），用乙酸乙酯（5.1）配制成濃度為1 000 mg/l的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，裝于棕色瓶中。在0℃~4℃下密封避光保存，有效期為3個(gè)月。
5.7 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：根據(jù)需要準(zhǔn)確移取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.6），用乙酸乙酯（5.1）稀釋成適當(dāng)濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)配現(xiàn)用。
5.8 聚四氟乙烯濾膜：有機(jī)相針式，0.45μm。
6 儀器與設(shè)備
6.1 氣相色譜-質(zhì)譜儀：配有電子轟擊電離源（ei）。
6.2 分析天平：感量分別為0.1 mg和0.01 g。
6.3 可控溫型超聲波發(fā)生器：工作頻率40 khz，溫控精度為±2℃。
6.4 玻璃具塞萃取管：100 ml。
6.5 容量瓶：50 ml。
7 分析步驟
7.1 樣品溶液的制備
取代表性樣品，將其剪碎至2.5 mm×2.5 mm 以下，混勻。準(zhǔn)確稱取上述試樣1.0 g，精確至0.01 g，置于100 ml具塞萃取管（6.4）中，加入25 ml 乙酸乙酯（5.1），于45℃ 水浴中超聲萃取30 min，提取液轉(zhuǎn)移至容量瓶（6.5）中，殘?jiān)?0 ml乙酸乙酯（5.1）分2次潤(rùn)洗，合并提取液于容量瓶（6.5）中，用乙酸乙酯（5.1）定容至刻度，取部分樣液經(jīng)有機(jī)濾膜（5.8）過(guò)濾，供氣相色譜-質(zhì)譜儀（6.1）分析用。
7.2 測(cè)定
7.2.1 氣相色譜-質(zhì)譜條件
由于測(cè)試結(jié)果取決于所用儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列參數(shù)已被證明對(duì)測(cè)試是合適的：
a）色譜柱：石英毛細(xì)管柱，固定相為（5%苯基）-甲基聚硅氧烷，30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相當(dāng)者；
b）色譜柱溫度：初溫90℃，保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，然后以15℃/min升至235℃，保持8 min，再以5℃/min升至250℃，保持2 min，最后以20℃/min升至300℃，保持7.33 min；
c）進(jìn)樣口溫度：250℃；
d）色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃；
e）離子源溫度：250℃；
f）四級(jí)桿溫度：150℃；
g）電離方式：ei；
h）電離能量：70 ev；
i）進(jìn)樣量：1.0μl；
j）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，1.0 min后開(kāi)閥；
k）載氣：氦氣（純度≥99.999%），流量1.0 ml/min；
l）溶劑延遲：3 min；
m）測(cè)定方式：全掃描模式定性，選擇離子監(jiān)測(cè)模式定量（選擇離子見(jiàn)附錄b）。
7.2.2 氣相色譜-質(zhì)譜定性和定量分析
本文件采用全掃描模式定性，選擇離子監(jiān)測(cè)模式定量。將標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（5.7），按7.2.1的條件，由低到高依次進(jìn)樣測(cè)定，記錄定量選擇離子積分峰面積，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。按照7.2.1的條件測(cè)定樣品和標(biāo)準(zhǔn)品，樣品中待測(cè)物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)應(yīng)的保留時(shí)間偏差在±2.5%之內(nèi)，且將樣品譜圖中被測(cè)組分監(jiān)測(cè)離子的相對(duì)豐度與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖中對(duì)應(yīng)的監(jiān)測(cè)離子的相對(duì)豐度進(jìn)行比較，相對(duì)豐度允許偏差不超過(guò)表1規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的被測(cè)物。
按上述分析條件（7.2.1）對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（5.7）進(jìn)行分析，所得34種增塑劑的總離子流色譜圖見(jiàn)附錄c，選擇離子色譜圖見(jiàn)附錄d。
8 結(jié)果計(jì)算
按式（1）計(jì)算試樣中增塑劑的含量：
式中：
x——試樣中增塑劑的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
c1——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
c0——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上讀取的空白試驗(yàn)樣液中的增塑劑的濃度，單位為毫克每升（mg/l）；
v——樣液的定容體積，單位為毫升（ml）；
m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。
依據(jù)gb/t 8170規(guī)定進(jìn)行數(shù)值修約，計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后一位。低于測(cè)定低限時(shí)，試驗(yàn)結(jié)果
表示為未檢出。
空白試驗(yàn)：除不加樣品外，均按上述測(cè)定步驟進(jìn)行。
9 定量限
己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、磷酸三鄰甲苯酯的定量限為20.0 mg/kg；鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、磷酸三對(duì)甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、己二酸二（2-丁氧基乙基）酯、三（1，3-二氯異丙基）磷酸酯的定量限為50.0 mg/kg；本文件所列其他增塑劑的定量限為10.0 mg/kg。
10 回收率
在試樣中分別添加低、中、高3個(gè)濃度水平的34種增塑劑混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，進(jìn)行回收率分析，回收率為82%~96%。
11 精密度
11.1 重復(fù)性
在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試，獲得的兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于10%。
11.2 再現(xiàn)性
在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者使用不同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試，獲得測(cè)試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%。
12 測(cè)試報(bào)告
測(cè)試報(bào)告應(yīng)至少包括以下內(nèi)容：
a） 樣品描述；
b） 本標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)（包括年號(hào)）；
c） 測(cè)試結(jié)果；
d） 與本標(biāo)準(zhǔn)的任何偏離；
e） 在測(cè)試中觀察到的異?，F(xiàn)象；
f） 測(cè)試日期。