前言：中國是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國，農(nóng)藥廣泛用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，同時(shí)農(nóng)藥濫用和不規(guī)范使用現(xiàn)象比較普遍，所以在食品中農(nóng)藥殘留情況也是比較突出。日常檢測中，農(nóng)殘檢測的任務(wù)也相當(dāng)繁重，當(dāng)前我國對于農(nóng)殘檢測的方法標(biāo)準(zhǔn)主要集中在gc、gcms等，隨著氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜的普及，gc-ms/ms 的檢測方法以其高選擇性、高靈敏度、高通量特點(diǎn)越來越受檢測工作者的歡迎，為此*在2017年發(fā)布了《食品安家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（征求意見稿）。賽默飛應(yīng)用團(tuán)隊(duì)基于此國標(biāo)方法，開發(fā)了應(yīng)對不同基質(zhì)中農(nóng)殘前處理方式，以及配套的儀器方法和數(shù)據(jù)處理方法，以滿足農(nóng)殘檢測快速、準(zhǔn)確、高通量的要求?；趒uechers前處理技術(shù)，我們開發(fā)了上海青、大米、花生油、茶葉四種具有代表性的樣品基質(zhì)的提取凈化方法，基于tsq 9000的time-srm掃描方式建立了一針檢測208種農(nóng)藥的儀器方法(instrument method)，依托 tracefinder軟件開發(fā)了對應(yīng)的數(shù)據(jù)處理方法(master method)。對樣品基質(zhì)進(jìn)行了不同濃度的加標(biāo)回收測算，經(jīng)過基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線定量計(jì)算，大部分的化合物回收率在80-120%之間，基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度在0.01-0.2 mg/kg范圍內(nèi)，所有化合物的線性相關(guān)系數(shù)均在0.99以上，定量限都能做到0.01 mg/kg。
2. 儀器氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀tsq 9000 (賽默飛世爾科技，美國)，pesticides ii 30 m×0.25 mm×0.25 µm with 5 m guard（pn：26rd142f）毛細(xì)管色譜柱。
3. 主要試劑和材料 3.1 乙腈（色譜純） 3.2 正己烷（色譜純） 3.3 冰醋酸（分析純） 3.4 酸化乙腈（1:99）：取10 ml冰醋酸（3.3）加入到 990 ml乙腈（3.1）中，混勻 3.5 正己烷飽和的乙腈：取500 ml乙腈（3.1），往里加入正己烷（3.2），直到有明顯分層 3.6 quechers鹽包1（pn：60105-333-p）：含4 g*、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸鈉、0.5 g檸檬酸氫二鈉 3.7 quechers鹽包2（pn：60105-335-p）：含6 g無水*、1.5 g醋酸鈉 3.8 quechers凈化管1（pn:60105-218-p）：內(nèi)含 900 mg*、150 mg psa及15 mg gcb的15 ml 塑料離心管 3.9 quechers凈化管2（pn：60105-226）：內(nèi)含 1200 mg*、400 mg psa、400 mg c18及400 mg gcb 的15 ml塑料離心管 3.10 quechers凈化管3（pn：60105-225-p）：內(nèi)含 1200 mg*、400 mg psa及400 mg c18的15 ml 塑料離心管
4 實(shí)驗(yàn)部分 4.1 quechers前處理方法根據(jù)不同的樣品基質(zhì)類型，前處理有如下四種基本流程： 4.1.1 上海青（適用于蔬菜、水果和食用菌類）稱取10 g已均質(zhì)好的試樣（0.01 g）于50 ml塑料離心管中，加入10ml乙腈（3.1），充分混勻后，放入-20℃冰箱冷凍10 min，再加入4 g*、1 g氯化鈉、1 g檸檬酸鈉、0.5 g檸檬酸氫二鈉等鹽包（pn：60105-333-p），蓋上離心管蓋，劇烈震蕩1 min 后，9000 r/min離心6 min。吸取6 ml上清液到內(nèi)含900 mg *、150 mg psa及15 mg gcb的15 ml塑料離心管中（pn: 60105-218-p）,渦旋混勻1 min, 9000 r/min離心 6 min，吸取1 ml上清液于進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測定。
4.1.2 大米（適用于谷物、油料和堅(jiān)果類）稱取5 g已粉碎的試樣（0.01 g）于50 ml塑料離心管中，加10 ml水渦旋混勻，靜置30 min。加入10 ml 1%醋酸乙腈溶液（3.4），充分混勻后，放入-20℃冰箱冷凍10 min，再加入6 g無水*、1.5 g醋酸鈉等鹽包（pn：60105-335-p），蓋上離心管蓋，劇烈震蕩1 min后 9000 r/min離心6 min。吸取6 ml上清液加到內(nèi)含1200 mg *、400 mg psa及400 mg c18的15 ml塑料離心管中（pn：60105-225-p），渦旋混勻1 min。9000 r/min離心 6 min，吸取1 ml上清液于進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測定。 4.1.3 普洱茶（適用于茶葉和香辛料類）稱取2 g已粉碎的試樣（0.01 g）于50 ml塑料離心管中，加10 ml水渦旋混勻，靜置30 min。加入10 ml 1%醋酸乙腈溶液（3.4），充分混勻后，放入-20℃冰箱冷凍10 min，再加入6 g無水*、1.5 g醋酸鈉等鹽包（pn：60105-335-p），蓋上離心管蓋，劇烈震蕩 1 min后9000 r/min離心6 min。吸取6 ml上清液加到內(nèi)含 1200 mg*、400 mg psa、400 mg c18及400 mg gcb的15 ml塑料離心管中（pn：60105-226），渦旋混勻1 min。9000 r/min離心6 min，吸取1 ml上清液于進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測定。 4.1.4 花生油（適用于食用油類）稱取2 g試樣（0.01 g）于50 ml塑料離心管中，加入10 ml正己烷飽和的乙腈（3.5），劇烈震蕩1 min后 9000 r/min離心6 min。吸取乙腈層加到內(nèi)含1200 mg*、400 mg psa及400 mg c18的15 ml塑料離心管中（pn：60105-225-p），渦旋混勻1 min。9000 r/min離心 6 min，吸取1 ml上清液于進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測定。
4.2. 樣品基質(zhì)溶液：選取空白樣品，用（4.1）前處理方式得到的空白基質(zhì)溶液。
4.3. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置 7.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：在十萬分之一分析天平上稱取每種農(nóng)藥單標(biāo)化合物10 mg，加入10 ml相應(yīng)的溶劑（根據(jù)不同的化合物加入丙酮、甲苯或者乙腈）溶解，配制成濃度為約1000 mg/l 的溶液。每種單個(gè)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度根據(jù)稱樣量和加入溶劑的體積計(jì)算得到。所有單標(biāo)儲(chǔ)備液在-20℃冰箱中冷凍保存。單標(biāo)儲(chǔ)備液的有效期為6 個(gè)月。 7.2 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液：移取適量的單標(biāo)儲(chǔ)備液，用乙腈稀釋。中間標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的濃度為10.0 mg/ml。中間標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液在-20 ℃冰箱中冷凍保存。中間儲(chǔ)備液的有效期為3 個(gè)月。 7.3 工作標(biāo)準(zhǔn)溶液：取適量的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液，以空白樣品基質(zhì)液（6）依次稀釋成濃度為0.010, 0.020, 0.050, 0.100, 0.200 mg/l的工作標(biāo)準(zhǔn)溶液。
4.4 儀器方法 4.4.1氣相方法：柱溫箱：40 ℃保持1.5 min，以25 ℃/min升至90 ℃，保持1.5 min，再以25 ℃/min升至180 ℃，保持1.5 min，以 5 ℃/min升至 280 ℃，后以 10 ℃ /min 升溫到 300 ℃，保持 5 min；ssl進(jìn)樣口：溫度270 ℃，進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣，不分流時(shí)間：1 min；載氣：恒流，1.2 ml/min. 4.4.2質(zhì)譜方法：傳輸線溫度：280 ℃；離子源溫度為300 ℃；離子源：e i；采集方式：time-srm；分辨率：f w h m 0.7da(q1和q3)；化合物離子對信息來源于thermo農(nóng)殘數(shù)據(jù)庫cdb以及autosrm。 4.5 數(shù)據(jù)處理使用 thermo scientific™ tracefinder軟件對數(shù)據(jù)進(jìn)行采集、處理和報(bào)告分析，該軟件可同時(shí)實(shí)現(xiàn)儀器控制、方法開發(fā)、定量/ 定性分析以及報(bào)告編輯。此外，tracefinder 軟件可以根據(jù)你所需要的信息自定義報(bào)告模板。