利用 agilent8890 氣相色譜系統(tǒng)和 agilent5977 gc/msd 系統(tǒng)對草莓中的農(nóng)藥進行 了篩查。通過選擇合適的儀器配置、操作條件、樣品前處理和軟件工作流程,該系 統(tǒng)提供了一種用于鑒定復(fù)雜基質(zhì)中農(nóng)藥的可靠方法。通過結(jié)合脈沖不分流進樣、柱 中反吹、惰性 extractor ei 離子源,并根據(jù)農(nóng)藥與環(huán)境污染物數(shù)據(jù)庫進行保留時間鎖 定,對硬件進行了優(yōu)化,使其更適用于檢測食品中的農(nóng)藥。完整的分析分為兩個步 驟。本應(yīng)用簡報介紹了此工作流程的第yi個步驟,即使用 agilentmasshunter 未知 物分析軟件對樣品進行篩查,該軟件提供了自動解卷積和譜庫搜索功能,用于鑒定 任意農(nóng)藥或其他受關(guān)注的化學物質(zhì)。草莓樣品購自當?shù)仉s貨店,并將其用于證明上 述方法的性能。
食品供應(yīng)中的痕量農(nóng)藥和環(huán)境污染物仍然 是普遍關(guān)注的問題,同時也推動了對 更快速、更可靠的分析方法的需求。對 此,所面臨的挑戰(zhàn)之一是要找到能夠在復(fù) 雜食品基質(zhì)中檢測到數(shù)百種農(nóng)藥、多環(huán)芳 烴 (pah) 和其他目標物的技術(shù)。通常情 況下,方法針對的是食品中常見化合物的 特定列表。這些方法會非常有效,但可能 會忽略其他非特異性靶向的殘留物。
本方法旨在利用一種多步驟方法盡可能 多地發(fā)現(xiàn)目標化合物。第yi步是在將 gc/msd 系統(tǒng)保留時間鎖定到包含 1000 多 種化合物的農(nóng)藥與環(huán)境污染物譜庫的情 況下,獲取樣品的質(zhì)譜掃描數(shù)據(jù)。然后 在 agilentmasshunter 定量分析 10 未知 物分析軟件中對掃描數(shù)據(jù)進行處理,該軟 件提供了簡化的自動解卷積和譜庫搜索功 能。以前用于譜庫搜索的掃描數(shù)據(jù)處理方 法依賴于將扣除了基線的峰頂點譜圖與參 比譜圖進行比較。當峰不存在色譜干擾 時,該方法非常有效。然而,食品樣品通 常含有較高濃度的基質(zhì)化合物,這些化 合物會干擾該過程,使分析物鑒定變得 困難。
譜圖解卷積是一種*使用的軟件方法, 用于從分析物譜圖中去除共洗脫化合物離 子。在解卷積過程中,提取掃描范圍內(nèi)所 有質(zhì)量數(shù)處的離子色譜圖。將具有相同形 狀和保留時間 (rt) 的色譜峰離子分組至 組分中。采用與色譜積分儀類似的過程,將存在于多個重疊峰中的離子的響應(yīng)按比 例分配給每個峰。然后由這些組分建立譜 圖。解卷積過程可大大減少或消除分析物 譜圖中的干擾離子。
masshunter 定量分析 10 未知物分析軟 件具有一套強大的工具,用于對掃描文件 中的譜圖進行解卷積并在譜庫中對組分進 行搜索。然后將具有高譜庫匹配得分的峰 作為可能的匹配結(jié)果進行檢查。如果譜 庫包含 rt 或保留指數(shù) (ri) 信息,可將它 們用于過濾搜索結(jié)果并提供進一步的證 據(jù)以表明存在該化合物。通常,譜庫匹 配得分 (lms) 越高,rt 匹配越接近,化 合物存在的可能性也越大。使用包含了 在保留時間鎖定 (rtl) 條件下采集的 rt 或 ri 的譜庫,并將掃描數(shù)據(jù)鎖定在相同 的時間范圍內(nèi),可以有效地完成此篩 查。使用 rtl,rt 與譜庫 rt 的差值通 常在 0.1 分鐘或更短的時間內(nèi)。本研究結(jié) 合了一個包含 1000 多種化合物且 rt 鎖 定到安捷倫農(nóng)藥與環(huán)境污染物 mrm 數(shù)據(jù) 庫[1] 和 agilent masshunter 農(nóng)藥 pcdl 以 及 gc/q-tof 工作流程[2] 的全新譜庫。 masshunter 未知物分析軟件可在數(shù)分 鐘內(nèi)自動處理完整的掃描文件,并生成 lms 和 rt 匹配數(shù)據(jù)報告,然后對報告進 行檢查以確定存在的化合物。
通過在 nist 譜庫中搜索解卷積組分可 以執(zhí)行進一步篩查。nist 17 譜庫中的 許多條目都包含利用本研究中的半標準 非極性色譜柱通過實驗確定的 ri。使用 rt 鎖定農(nóng)藥方法運行烷烴 ri 校準混標,并將其用于創(chuàng)建 ri 校準文件。然后使用 masshunter 未知物分析軟件通過 nist 17 譜庫搜索解卷積譜圖,并列出匹配結(jié) 果的 lms 和 ri 值以及 nist ri 值(如 有)。盡管該工具功能強大,但由于它會 搜索所有基質(zhì)組分,因此可能導(dǎo)致需要檢 查的匹配列表中的數(shù)目過于龐大。
為證明該方法的實用性,在加利福尼亞州 庫比蒂諾附近的多個雜貨店中購買了 16 種 包裝的草莓,并使用該方法對它們進行了 分析。通常需要使用農(nóng)藥才能成功種植出 令人滿意的草莓產(chǎn)品。以乙腈為溶劑,使 用 quechers 方法對草莓樣品進行提取 并得到提取物。
考慮到許多農(nóng)藥的活性問題,應(yīng)對進樣口 和進樣技術(shù)的選擇進行優(yōu)化。在本研究 中,脈沖熱不分流進樣可提供良好的分析 結(jié)果。乙腈溶劑不適用于通過脈沖熱不 分流進樣到采用本研究中的色譜柱的 gc 中。通常需要使用溶劑放空法等技術(shù)來避 免峰形不佳等問題。本方法通過使用低壓 降進樣口襯管解決了此問題。
除進樣口相關(guān)的挑戰(zhàn)外,分析過程中通常 還存在基質(zhì)相關(guān)的問題。例如,分析物之 后洗脫的高沸點基質(zhì)污染物可能需要延長 烘烤時間,以防止后續(xù)運行中出現(xiàn)鬼峰。 沸點高的污染物可能在柱頭沉積,導(dǎo)致 rt 漂移,進而需要更頻繁地切割色譜柱 并調(diào)整數(shù)據(jù)分析時間窗口。使用柱中反吹 配置可減少此問題。