頂空進樣器的分析通常是將樣品置于密閉的頂空瓶中在恒溫系統(tǒng)中保持一定的時間，當(dāng)氣—液(氣—固)兩相達到熱力學(xué)平衡后，取上部氣體樣，用氣相色譜分析測定氣相組成。測定可通過兩種方式進行：1、動態(tài)法。也稱吹掃—捕集法，利用吸附劑吸附揮發(fā)性成分，再將吸附管連接到色譜儀的六通閥上(取代定量管)，加熱解析，組分被載氣吹進色譜柱中進行分析。動態(tài)法適用于試樣量少或特殊的場合。
2、靜態(tài)法。在恒溫密閉系統(tǒng)中達到氣液兩相平衡后，取樣測定氣相組成。靜態(tài)法適用于試樣較多揮發(fā)性成分濃度相對較高的場合。
頂空進樣器的理論依據(jù)是當(dāng)頂空瓶中樣品上面的蒸氣壓相當(dāng)?shù)蜁r，峰面積ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i的蒸氣壓pi成正比:
ai=fipi
fi為校正因子，在真實體系中，蒸氣分壓通常用下式表示：
pi=poiγiχi
pi為氣相中組分i的摩爾分?jǐn)?shù);χi為樣品中組分i的摩爾分?jǐn)?shù);γi為組分i的活度系數(shù)。
ai=fipi=fipoiγiχi
當(dāng)系統(tǒng)平衡時：ai=fipi=kiχi
關(guān)鍵詞：頂空進樣器 吸附劑 色譜儀 色譜柱